アセタール生成の逆反応 (アセタールの加水分解) は、水 h 2 o がなければ進行できません。 アセタールの合成において、アルコールが高価で大量に使うことができない場合もありえますし、特に実験室では、生成物の収率を上げるために、水 H 2 O を除去する操作がよく行われます。

環状アセタールの脱保護の機構は加水分解で、次の通り。 oh a o b hooh h+ ss d c o f e o oh o b hooh h+ ss d c o o f e cro3 h2so4 acetone a oo h +, h 2o hsshzncl2 hgcl2 caco3 ch3cn h h2 o raney ni ooh+ ooh o oh oh-o ho h2o h h oho ho h h h-h+ o アセタールの生成は可逆反応 h+ c roor c roo r h– roh c or h2o c hoor h – h+ c hoor この段階がポイント （アルコールが脱離する） ローンペアで安定化 されたカルボカチオン ヘミアセタール （この後、ヘミアセタールの 酸触媒分解反応に続く）

アセタール、ヘミアセタールは加水分解により元のアルデヒドにもどり、ケタール、ヘミケタールは加水分解により元のケトンに戻る。通常は酸を触媒とし、中間体としてカルボカチオンを経由する。 以下に主な置換基の加水分解と生成物を示す。 Saxitoxinの合成：ハードルイス酸もしくはブレンステッド酸の親和性・活性化能はO>Sである。これを利用すれば、O-アセタールからS-アセタールへと一段階で掛け替えが可能。野依法：TMSOTfを触媒として、シリルエーテルとカルボニル化合物を反応させると、アセタール・ケタールが高収率で得られる。極低温でも反応が進行する強力な条件。副生するジシロキサン(TMSOTMS)が安定で反応性に乏しいため、逆反応は起こらず、速度論的支配下で保護が行える。大寺触媒を用いる方法：以下に示すジスタ … アルデヒドは、酸触媒の存在下でアルコールと反応し、アセタールと呼ばれる構造を形成します。中間体としてヘミアセタールと呼ばれる構造を経由しますが、このヘミアセタールは一般的には不安定のため、速やかに次のアセタール化が進行します。このアセタールと呼ばれる構造は、酸性条件以外には比較的安定であり、アルデヒドやケトンの保護基として使われます。