早速ですが、ベンゼンとフェノールの臭素化反応のスキームをそれぞれ下に示します。構造式中にベンゼン環上の水素を明記していませんが、どちらの場合もベンゼン環上の水素が 1 つ以上臭素に置き換わっています。したがって、これらの反応は置換反応に分類できます。ただし、ベンゼンの場合は 1 箇所だけが臭素化されているのに対して、フェノールの場合は水酸基から見て二箇所の o 位と p 位の計 3 箇所の水素が臭素に置換されるという違いがあります。このとき、フェノールだけが3 回反応してい … Chem. 5 芳香族求電子置換反応とその配向性 5.1 ベンゼンのニトロ化 ベンゼンに濃硝酸と濃硫酸の混合物（混酸）を加えて熱 すると，h原子がニトロ基（－no 2）で置換されたニトロ ベンゼンが生成する。反応式を（4）式に示した。この反応 ベンゼンは芳香族性により安定化しているので、アルケンとの反応のような求電子付加反 応ではなく、求電子置換反応を起こしやすい。理由はベンゼンの芳香族性に起因している。 反応機構は以下のように … ハロゲン化 X スルホン化 S それぞれの反応について、特徴を簡単に述べる。 6. ベンゼン環の様な、芳香族化合物上で置換反応が進行する際、 2つの反応機構 が想定できます。 求核的な置換と求電子的な置換です。 求核置換反応では、何らかの脱離基(LG: Leaving group)が求核種(Nu)と入れ替わります。 ニトロ化 ベンゼンを濃硫酸・濃硝酸の混合物で処理するとニトロベンゼン nitrobenzene が生 成する。この反応をニトロ化 nitration と呼ぶ。 エネルギー 反応座標 + E+ H E E + H+ アレニウム Am. 求電子置換によるニトロ化. アニリンの製法はアミノ基に非共有電子対があるため直接合成する事が出来ません。なのでベンゼンからニトロベンゼン、アニリン塩酸塩を経て合成しなければならなくなります。このアニリンの製法を徹底的に学ぶためには、なぜこの反応が起っているのかをキッチリ理解する必要があります。 S N Ar機構は、ニトロ基などの電子求引基を持つ芳香族ハロゲン化物やピリミジンなど電子欠如型複素芳香環ハロゲン化物に見られる反応機構である。. 2003, 125, 4836; J. Org. S N Ar機構. Chem. 2006, 71, 6192.) ハロゲンが結合している炭素（イプソ炭素）へ求核剤が攻撃し、付加体を作る。 この付加体を「σ錯体」と呼ぶ。 アニリンの製法はアミノ基に非共有電子対があるため直接合成する事が出来ません。なのでベンゼンからニトロベンゼン、アニリン塩酸塩を経て合成しなければならなくなります。このアニリンの製法を徹底的に学ぶためには、なぜこの反応が起っているのかをキッチリ理解する必要があります。 ニトロ化反応の概略とニトロ基の変換; ニトロ化合物の性質; ニトロ化の反応機構 – 混酸の条件; 芳香族化合物のニトロ化反応の例. ベンゼンの性質・反応を解説します。ベンゼンはニトロ化、スルホン化、ハロゲン化、アルキル化など、とっても反応が多く感じます。しかし実はどの反応も同じ仕組みなのです。ベンゼンの原理原則を理解していれば、実は覚えることはめちゃくちゃ少ないのです。 Soc. ニトロ化反応の活性種は、硝酸と硫酸の混酸系中で生成するニトロニウムイオン(NO2+)である。配向性は、通常の芳香族求電子置換反応(SEAr)形式に従う。ニトロ基は強い電子吸引性であるため、通常のベンゼンを基質とする場合には、モノニトロ化で反応は停止する。（参考：J.

反応機構に話を戻すと、ベンゼンはこの安定性 (芳香族性) を保っておきたいのです。したがって、ベンゼン環の芳香族性を壊してまでも π 電子が反応するには、第 1 段階において非常に強力な求電子剤が必 … ニトロベンゼンがニトロ化する場合、メタ位が優先的に反応する。 そのときの共鳴構造式は次のようになっている。 オルト攻撃とパラ攻撃を見ると、 の構造では正電荷をもつ原子がお互いに隣り合う共鳴式を書くことができ、エネルギー的に不利になっている。 脂肪族の反応では、付加反応の方が、置換反応より起りやすかったですよね？ なぜなら二重結合の二本目の結合、すなわちπ結合を切って付け加わる付加反応の方が、σ結合を切って置き換わる置換反応より楽に起るからです。 でも、ベンゼンは違いました。なぜなら、ベンゼンの場合は、π結合がみんなで一致団結して共鳴するからです。こういう状態になるわけです。 こういう状態になるわけですから、付加反応がメチャクチャ起りにくくなるわけです。 そして、この置換反応の代表格として、ニトロ化と … この反応は、一般的に「ニトロ化 (nitration) 」と呼ばれます。 図.13 ベンゼンのニトロ化 (iv) スルホン化 スルホ基 (-SO 3 H) を芳香環に導入するためには、濃硫酸 H 2 SO 4 あるいは濃硫酸に過剰の三酸化硫黄 SO 3 を吸収させた発煙硫酸が使用されます。